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| 根据 Pearson 的概念,酸(Lewis)、碱(Lewis)都可分成软、硬两大类,而有机化学中的亲核、亲电反应则为广义的酸碱反应。本文简略地介绍了这个HSAB 原理,以及分析了磷酸酯的基本结构。在这个基础上探讨了 HSAB 原理在磷酸酯化学中的应用,用新的理解来认识键的活泼性及基团的选择性。本文讨论了磷酸酯对硫脲的甲基化反应,硫磷酸酯的催化异构化反应及苯甲醇与五硫化二磷的异常反应。此外,作者还对叔胺在制备二乙基二硫代磷酸酯的反应中的催化机理作了探讨,并对磷酰氯与二烷基二硫代磷酸酯的反应过程与产物作了评论。本文中涉及的 HSAB 原理在磷酸酯化学中的应用问题,大部分为个人见解。Ⅰ.HSAB 原理的简单介绍Ⅱ.磷酸酯的分子结构分析与它的化学性质的关系Ⅲ.烷基化反应Ⅵ.磷酰化反应 |
| 关键词: 二硫代磷酸酯 亲核反应 烷基化反应 原理 磷酸酯化 硫磷酸 异构化反应 酸碱反应 甲基化反应 五硫化二磷 |
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| THE APPLICATION OF THE PRINCIPLE OF HARD AND SOFT ACIDS AND BASES TO THE CHEMISTRY OF PHOSPHORIC ESTERS |
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| According to the Pearson's concept,there are two broad catagories of both acids (Lewis) and bases (Lewis) which can be termed hard and soft.The present paper shows how this concept can be applied satisfactorilly to the chemical reactivity of kinds of bonds,and to the selectivity of certain groups of phosphoric esters,especially in the case of thiophosphoric esters.The explanation and discussion deal- ing with the alkylation of thiourea,the catalized isomerization of thio- phosphoric esters and the anormalou... |
| Key words: |
